RMN 1H
Les protons aromatiques sortent entre 6,0 et 9,0 ppm. Ils sont ainsi
facilement reconnaissable. On a vu de plus que certains d'entre
eux pouvaient être déblindés à cause du cone d'anisotropie d'autres
fonctions présentes dans la molécule (voir alcynes)
En étudiant attentivement les signaux aromatiques pour les cycles
à 6 chaînons, disubstitués, il est possible en RMN 1H
de déterminer le type de substitution (ortho, méta, para).
![]() |
![]() |
![]() |
Quatre signaux différents. En fonction
de la nature de X et Y, Ha et Hd peuvent être plus ou moins
déblindé. |
Quatre signaux distincts avec Hd qui
se demarque en étant plus ou moins déblindé. |
On observe deux types de signaux symétriques.
C'est caractéristique d'un composé disubstitué en para. |
- Exemple : cas ou X = Y = COOEt
![]() |
![]() |
![]() |
2 signaux | 3 signaux, notons que Hc est plus déblindé | 1 seul signal, ici tous les protons sont équivalents |
- Constantes de couplages :
Ortho | Méta | Para |
![]() |
![]() |
![]() |
3J= 7 à 8 Hz | 4J= 2 à 3 Hz | 5J= 0 à 1 Hz |
RMN 13C
Les carbones aromatiques sont visible dans une large zone de 105
à 155 ppm. Comme toujours, la nature du déplacment chimique dépend
du voisinage et donc du blindage ou du déblindage dus au fonctions
voisines.
On note que le carbone quaternaire, à une intensité beaucoup plus
faible ce qui est du à son temps de relaxation qui est plus grand.
De la même façon que pour la RMN du proton, grâce à la RMN du carbone,
il est possible de déterminer la position des substituants, pour
un cycle aromatiques à 6 chaînons, disubstitués.
Ici, on ne tiendra pas compte
des carbones quaternaires dont l'intensité est faible, ce
qui est due au temps de relexation.
Ortho | Méta | Para |
![]() |
![]() |
![]() |
4 pics sont observés | 4 pics sont observés, dont 1 risque de se détacher des autres | 2 pics d'égales intensités dont l'un est plus déblindé que l'autre, en fonction de X et Y. |
- Cas ou X = Y = COOEt
Ortho | Méta | Para |
![]() |
![]() |
![]() |
2 [(1, 4) et (2, 3)] pics d'égales intensité | 3 pics : 1 (2, 4) grand et 2 (1, 3) petits dont 1 est plus ou moins déblindé en fonction de la nature de X. | 1 pics de grande intentsité |
Spectrometrie de masse
Le caractère aromatique stabilise l'ion moléculaire, ce qui fait qu'il peut être abondant. Les composés aromatiques présentent des fragmentations caractéristiques.
- Exemple de frangentation :

Notons par ailleurs, qu'avec un cycle aromatique et une chaîne latérale assez "longue", il est possible de faire une fragmentation de type Mac Lafferty, ce qui donne alors un ion à m/z = 92.
- Des fragmentations secondaires, sont observables à partir des ions m/z = 91 et 77.
![]() m/z
= 65 |
![]() m/z
= 51 |
D'autres fragmentations, et donc d'autres ions sont aussi observables.
IR
Sur ce spectre IR, on peut voir TOUTES les raies possibles liées à la présence d'un composé aromatique. On peut observer dans un spectre IR, une ou plusieurs de ces bandes.
Bande A : 3030 cm-1, vibration de valence de la liaision C-H
(juste pour les alcynes vrais ).
Bande B, C et D : 1600, 1500 et 1450 cm-1, vibration de
valence de la double liaision C=C. Notons qu'une bande forte à
1580 cm-1 est visible en cas de conjugaison.
Bande E : entre 900 et 860 cm-1,
vibration de déformation de la liaison C-H. Cette bande est
caractéristique de 1 H isolé.
Bande F : entre 860 et 800 cm-1,
vibration de déformation de la liaison C-H. Cette bande est
caractéristique de 2 H adjacents.
Bande G : entre 810 et 750 cm-1,
vibration de déformation de la liaison C-H. Cette bande est
caractéristique de 3 H adjacents.
Bande H : entre 770 et 735 cm-1,
vibration de déformation de la liaison C-H. Cette bande est
caractéristique de 4 H adjacents.
Bande H et I : Une première bande entre 770 et 730 cm-1,
et la seconde entre 710 et 690 cm-1 vibration de déformation
de la liaison C-H. Cette bande est caractéristique de 5
H adjacents.
Pour plus d'informations ...
|
Pour aller plus loin ...
|